使用一段時間后,橡套電纜的銅線經(jīng)常變黑。研究發(fā)現(xiàn),橡套電纜銅線發(fā)黑的原因有很多,不僅與橡膠的材料配方有關(guān),還與銅線本身的狀態(tài)、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜結(jié)構(gòu)、護套橡膠配方、生產(chǎn)環(huán)境等諸多因素有關(guān)。
20世紀50年代和60年代,中國大多數(shù)國內(nèi)制造商使用普通銅棒(銅含量為99.99%,均為需氧銅棒)。生產(chǎn)方法是將銅錠加熱,多道壓延后制成黑銅棒。銅棒經(jīng)大、中、小拉拔后制成較細的銅線。由于銅本身不是無氧銅,在加工過程中銅線表面不可避免地會發(fā)生氧化。20世紀80年代,中國引進的先進無氧銅棒生產(chǎn)技術(shù)和中國開發(fā)的無氧銅棒工藝使整個電線電纜行業(yè)開始使用無氧銅棒,大大改善了銅線發(fā)黑問題。然而,由于橡套電纜銅棒的加工,特別是對增韌工藝的掌握,以及加工后銅芯的儲存條件較差,銅芯表面出現(xiàn)輕微氧化。
20世紀50年代,天然橡膠和丁苯橡膠被用于橡膠絕緣。由于橡套電纜的絕緣橡膠與銅線直接接觸,硫不能直接用作硫化劑。即使少量硫也會使銅線變黑,因此必須使用一些可以分解游離硫的化合物,如促進劑TMTD和硫化劑va-7。同時,還需要與硫促進劑配合,提高硫化速度和硫化程度,以確保絕緣橡膠的物理、機械和電氣性能。然而,從絕緣橡膠的彈性、強度和永久變形性能來看,含硫橡膠很好(暫時不考慮銅線發(fā)黑)。
實踐證明,TMTD不能解決銅線發(fā)黑問題。同時,絕緣橡膠將有各種顏色,其中紅色、藍色、黃色、綠色和黑色是基本顏色。這些顏色的出現(xiàn)會使橡膠變粘,橡套電纜的銅線變黑。配方中的主要填料是輕質(zhì)碳酸鈣和滑石粉,但由于價格因素,一些制造商使用低成本碳酸鈣和滑石粉以降低成本。這些填料顆粒較粗,游離堿含量大,且有許多雜質(zhì),因此物理機械性能相對較差,電氣性能不好,并且容易導致銅線變黑。一些制造商使用活性超細碳酸鈣來改善絕緣橡膠的物理機械性能,大多數(shù)活性鈣用硬脂酸處理,這也是銅線發(fā)黑的原因。使用硫化劑va-7可以改善銅線的發(fā)黑,但由于硫化程度不足,橡膠的永久變形較大,這將導致橡膠粘性。特別是加入促進劑ZDC后,硫化速度加快。為了防止灼燒,還添加了加速器DM以延遲灼燒時間。鑒于促進劑ZDC的結(jié)構(gòu),在TETD結(jié)構(gòu)中,金屬鋅連接在兩個相連的硫之間。
銅的催化和老化是橡膠粘性的重要原因。前蘇聯(lián)電纜科學研究所的試驗證明,在硫化過程中,銅從與橡膠接觸處滲透到絕緣橡膠中,厚度為1.0-2.0mm的絕緣橡膠中含有0.009-0.0027%的銅。眾所周知,即使是少量的銅也會對橡膠產(chǎn)生巨大的破壞性影響,這就是我們通常所說的重金屬對橡膠的催化和老化。在絕緣硫化過程中,分析出的一些游離硫與銅反應,形成含銅活性基團。在老化過程中,弱s-s鍵斷裂并形成含cu-s-的活性銅。這種低分子鏈的結(jié)合在與橡膠相互作用時與氧反應,破壞橡膠的長鍵分子,使橡膠變得柔軟而有粘性。